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Boc-酸酐的应用简介
Boc-酸酐又称为二碳酸二叔丁酯 ，分子式C10H18O5 ，分子量为218.25 ，沸点为185.2℃ ，其结构式如图一所示 。
图一
Boc-酸酐在有机合成中往往用作引入叔丁氧羰基� ；せ� ，特殊适用于氨基酸中氨基的� ；1] 。普遍应用于医药、卵白质及多肽合成、生物化学、食物、化妆品等多种产品的合成中 。本文将简朴先容Boc-酸酐引入与脱除Boc� ；せ囊旌突� 。
Boc� ；せ囊�
氨基上使用Boc-酸酐来上Boc的战略有许多 ，通常用到的无机碱为NaOH、NaHCO3 ；有机碱为三乙胺等 ；溶剂常为二氧六环、水或者醇 。有些亲核性低的胺需要加dmap作为催化剂 。
例如 ，Joseph A.报道了使用2-氨基-1-(4-溴苯基)乙基-1-酮与Boc-酸酐在有机碱三乙胺下 ，常温住宿搅拌就可以以险些定量的收率获得上Boc� ；せ牟� 。反应条件温顺 ，收率高[2] 。
图二
而磺酰胺类的底物可能是由于磺� ；那课缱幼饔玫贾掳被那缀诵圆桓� ，从而在上Boc的反应中需要加入催化量的dmap(4-二甲氨基吡啶)催化[3] ，例如图三 。
图三
当底物中同时含有两个氨基时 ，上Boc的反应往往具有选择性[4] 。例如图四 ，Boc-酸酐在碳酸氢钠碱性条件下 ，以97%收率简单的在脂肪胺上Boc 。这是由于脂肪胺的碱性、亲核性强于芳香胺 ；而芳香胺邻位卤素氯是弱吸电子基团 ，进一步降低了芳香胺的亲核性 。
图四
别的 ，文献调研发明 ，在质子性溶剂中 ，例如甲醇、乙醇 ，有些脂肪胺或者芳香胺可以在不加碱的情形下 ，高收率的获得上Boc的产品[5] 。例如图五所示 。
图五
作者提出了可能的机理：在质子性溶剂保存的情形下 ，Boc酸酐可以与醇形成氢键 ，从而起到了活化羰基的作用 。如图六所示 。
图六
使用乙醇为溶剂时 ，除了无碱上Boc ，还可以与Z-OSu或者Fmoc-OSu反应 ，上响应的� ；せ� 。
Boc� ；せ耐驯 ；�
Boc� ；せ且桓龆运崦舾械幕� ，在液相肽的合成中 ，Boc的脱除一样平常可用TFA或50%TFA（TFA:CH2Cl2 = 1:1,v/v） 。而在固相肽合成中 ，由于TFA会带来一些副反应（如在获得的胺上上一个三氟乙� ；龋� ，因此多接纳1-2M HCl/有机溶剂 。一样平常而言用HCl/二氧六环 ，较量多见 。脱� ；さ姆从κ饺缤计咚� 。
图七
酸性条件下 ，脱� ；さ幕砣缤及怂� 。质子酸活化叔丁氧羰基 ，释放二氧化碳 ，获得响应的胺以及叔丁基正离子 。叔丁基正离子重排获得异丁烯 。当系统中含有醇或羧酸时 ，可以被叔丁基正离子捕获 ，获得响应的副产品 。
图八
本文简朴的先容了Boc-酸酐的性子 ，以及用作Boc� ；せ胗胪殉钡囊恍┳⒅厥孪� 。
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