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图1 三甲硅基乙醇及其相关�;な约�
三甲硅基乙醇是一种无色液体,沸点71-73°C/35mmHg。三甲硅基乙醇是一种用途较量普遍的试剂,它自己可以作为羧酸的�;な约�,同时也是合成其他相关�;な约林饕柿�。
与羧酸反应之后获得2-三甲基硅基乙基酯。这种2-三甲基硅基乙基既可以在酸性条件下脱除,也可以在碱性条件下脱除;既可以接纳通例的水解脱除,也可以在非水情形下脱除。酸/碱水解是所有酯键脱除的通例要领,这里不再赘述。我们着重先容一下非水情形下的脱除要领。在无水条件下,三甲硅基乙基酯可以在弱碱性条件下,经由TBAF脱除,也可以在酸性条件下接纳三氟乙酸脱除。例如,我们一经在制备一个丁二酸酯化合物2的时间,就接纳三甲硅基乙醇作为羧酸的�;せ�,在脱除的时间,使用三氟乙酸或者TBAF都能以较高的收率获得所需的目的产品,而丁二酸酯的另外一个酯键不受影响。

图2 三甲基硅基乙基酯的脱除方法
三甲硅基乙醇也是合成其他相关�;な约林饕柿�,主要的几个三甲硅基乙醇衍生的�;な约涟ǎ篠EM-Cl、Teoc-OSU、Teoc-NT、Teoc-ONP、Teoc-OBT。其中,Teoc-OSU、Teoc-NT、Teoc-ONP、Teoc-OBT都是碳酸酯类�;な约�,而SEM-Cl是氯甲基醚类�;な约�。常见的氯甲基醚类试剂还包括:(氯甲基)甲基醚、(氯甲基)乙基醚、(氯甲基)苄基醚、2-甲氧基乙氧基甲基氯等。

图3 几种氯甲基类�;な约�
碳酸酯类�;な约林饕美幢;げ贰⒅侔返韧ㄋ装被�,而SEM-Cl除了用于�;ご剪腔�,也常用于�;ぴ踊飞纤嵝越锨康牡�。
Teoc-OSU、Teoc-ONP、Teoc-OBT、Teoc-NT中的HOSU、对硝基酚、HOBT以及硝基三唑(NT)都是离去基团。除了对硝基酚,其他几个离去基团的水溶性较大,反应完后很容易通过清水或者弱碱溶液洗涤除去。Teoc�;さ陌被殉椒ㄐ矶�,可是最常用的要领照旧在偏中性的情形下,使用氟离子与硅原子的成键作用脱除。这种脱除条件阻止使用强酸、强碱、氧化、还原等条件,可以�;せ衔镏胁荒褪苷庑┨跫墓倌芡�。

图4 Teoc�;せ隨EM�;せ耐殉�
SEM-Cl中的氯原子活性较高,在DIEA等弱碱性条件下醇羟基就可以与之反应。SEM�;せ谌跛嵝蕴跫陆狭课裙�,不易脱除。例如,在水解THP、TBDMS和MOM基团的酸性条件下,SEM�;せ梢晕裙瘫4�,可是在强酸性条件下(如三氟乙酸),SEM会被脱除。SEM�;せ淖畛<殉椒ㄕ站捎隩BAF等氟离子试剂反应,经由消除获得产品。
除了用于�;ご剪腔�,SEM-Cl的另外一个常见的用途是�;ぴ踊飞系幕钚缘�。例如,在抗风湿药巴瑞替尼的合成历程中,SEM就用于�;む奏げ⑦量┰踊飞系幕钚缘�。

图5 巴瑞替尼及其要害中心体
三甲硅基乙醇及其相关�;な约猎谟谢铣芍芯哂兄饕毡榈挠猛�。博源国际生物致力于缩合试剂、�;な约恋难蟹⒂肷延卸�,积累了富厚的履历并形成了自己的特色。本公司销售三甲硅基乙醇及其相关�;な约�,接待来电垂询。
