三甲基硅乙氧羰基（teoc）�；せ挠τ�-博源国际

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三甲基硅乙氧羰基（teoc）�；せ挠τ�

分类：新闻

宣布时间：2021/10/08

会见量：501

三甲基硅乙氧羰基（Teoc）�；せ挠τ�

结构式：

三甲基硅乙氧羰基(Teoc)的引入机理：

Teoc�；せ囊胍訲eoc-Osu为例，机理如下式：

三甲基硅乙氧羰基(Teoc)的脱去机理：

三甲基硅乙氧羰基(Teoc)的应用：

近年来，硅基试剂用于�；せ钚怨π诺氖褂靡恢痹谘杆偕�，三甲基硅乙氧羰基(Teoc)则在有机合成和生物化学中用作氨基的�；ぜ潦褂米疃�。三甲基硅乙氧羰基(Teoc)同Cbz、Boc, Fmoc 和 Alloc 差别，它对酸、大部分碱，及贵金属催化等都很稳固，在它的保存下，Cbz、Boc，Fmoc 和 Alloc 等可选择性去�；�，而它的脱去则通常在氟负离子中举行，如TBAF、TEAF和 HF等。另外，TFA 也可选择性去�；と谆枰已豸驶�。

应用一：通例氨基的�；�

Teoc�；せǔＪ褂肨eoc-Cl、Teoc-NT、Teoc-OSu或Teoc-OBt，在碱的保存下同氨基化合物反应，碱可以是有机碱吡啶或三乙胺，也可使用无机碱碳酸氢钠，从而可获得Teoc�；さ陌被苌�。

Mamoru在研究氨基甲酸酯�；ぐ被行鹗隽薚eoc�；せ姆从ξ裙绦愿�，�；な约敛灰孜踔量梢猿ǹ诜从�，使用Teoc-NT爆发的硝基三唑还可以接纳使用，并且在大大都情形下，使用高纯度Teoc试剂无需繁琐的柱色谱纯化即可获得纯度较高的氨基衍生物。

实例1：Teoc-OBt /三乙胺系统，收率92%

实例2：Teoc-Cl /碳酸氢钠系统，收率87%

实例3：Teoc-Osu /三乙胺系统，收率95%

实例4：Teoc-NT/三乙胺系统，收率98%

应用二：核苷衍生物的氨基�；�

由于Teoc�；せ囊虢狭壳褰嘁状χ贸头�，因此在核苷酸�；ぶ幸渤Ｊ褂�。例如胞苷衍生物在没有碱情形下即可引入Teoc基团，如下图：

同样，腺苷衍生物14A的6-NH2在中性条件下选择性引入Teoc基团也很乐成，然而鸟苷衍生物氨基的反应在没有碱的情形下则很难举行，需以三乙胺作碱、Teoc-Cl作引入剂，如下图：

虽然Teoc基团在核苷衍生物中应用已普遍，但从迄今为止已有报道中，2，2′-脱氧鸟苷衍生物的2-NH2上引入Teoc基团尚未乐成。

应用三：氨基酸衍生物的氨基�；�

由于氨基酸衍生物的多样性，其氨基�；ひ步衔饕�，凭证差别的需求有多种�；せ�，Teoc�；せ苍诔Ｑ≈�。

Richard关于氨基酸衍生物Teoc�；さ氖笛楸恚�

L-丝氨酸以三乙胺作碱、Teoc-Cl作引入剂，如下图：

L-谷氨酸的Teoc�；�，如下：

从以上报道可以看出，Teoc�；せ诎被岬陌被；ぶ惺视眯砸步锨�。

实验操作：

实例1上�；ぃ�

把质料（3.0g，12.4mmol，1.0）加到二氯甲烷（50mL）中，再加入三乙胺（3.25g，32.2mmol，2.6），然后分批加入Teoc-OBt（3.52g，13.63mmol，1.1），控制温度在20-25℃反应至质料消耗完全。向反应中加入20mL饱和硫酸氢钾溶液，分出有机相再用20mL饱和食盐水洗，有机相用无水硫酸镁干燥、过滤、浓缩，拿到4.4**品，收率92%。

实例2脱�；ぃ�

把质料（5.5g，18.68mmol，1.0）加到四氢呋喃（70mL）中，分批加入四丁基氟化铵（7.33g，28.02mmol，1.5），室温反应至质料消耗完全。反应液浓缩去除四氢呋喃，粗品柱层析拿到2.38**品，收率85%。

参考文献：

[1]Boger, Dale L; Kim, Seng Heon et al., J. Am. Chem. Soc., 2001, 123(9), 1862-1871;

[2]Shute, Richard; Rich, Daniel H; Synthesis, 1987, 4, 346-349

[3]Mamoru Shimizu; Mikiko Sodeoka.,ORGANIC LETTERS.,2007 ,Vol. 9, No. 25,5231-5234

[4]Seng Heon et al., J. Am. Chem. Soc., 2000, 122(30), 7416-7417

[5]Gugiu, Bogdan G; Salomon, Robert G; Org. Lett., 2003, 5(16), 2797-2800

[6]Tius, Marcus A; Thurkauf, Andrew; Tetrahedron Lett., 1986, 27(38), 4541-4544

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